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焦?fàn)t煤氣制天然氣之甲烷化技術(shù)現(xiàn)狀
2020.03.20

       作為世界最大的焦炭生成國(guó),我國(guó)焦化企業(yè)每年會(huì)副產(chǎn)約1000億m3焦?fàn)t煤氣,除用于自身加熱及煤氣生成的,還有近300億m3剩余,資源浪費(fèi)嚴(yán)重,給環(huán)境也造成了極大污染。而相對(duì)應(yīng)的,我國(guó)天然氣的資源稀少,存在很大缺口,從這點(diǎn)來(lái)講在焦?fàn)t煤氣甲烷化技術(shù)下將焦?fàn)t煤氣制成清潔的天然氣能源是國(guó)家規(guī)劃中的一個(gè)關(guān)鍵戰(zhàn)略布局。

        1國(guó)內(nèi)焦?fàn)t煤氣及天然氣現(xiàn)狀分析

        1.1焦?fàn)t煤氣的主要成分

        焦?fàn)t煤氣作為焦炭生產(chǎn)過(guò)程中的一種副產(chǎn)品,隨著煉焦工業(yè)的迅速發(fā)展,其產(chǎn)生量也呈現(xiàn)出逐漸增長(zhǎng)的趨勢(shì)。凈焦?fàn)t煤氣的主要成分如表1所示。

 

        1.2焦?fàn)t煤氣甲烷化利用的可行性分析

        焦?fàn)t煤氣中含有大量的氫氣、甲烷以及一氧化碳,通過(guò)甲烷化反應(yīng),提高熱值,將大部分的氫氣與一氧化碳、二氧化碳轉(zhuǎn)化為甲烷,之后進(jìn)行分離、提純,就可以得到甲烷體積分?jǐn)?shù)在百分之九十以上的SNG(合成天然氣),SNG經(jīng)過(guò)壓縮后就會(huì)成為CNG(壓縮天然氣),SNG經(jīng)過(guò)液化后就會(huì)成為L(zhǎng)NG(液化天然氣)。液化天然氣是一種新興的清潔型能源,不僅具有性能高、熱值大等優(yōu)點(diǎn),也可以在很大程度上節(jié)約遠(yuǎn)距離運(yùn)輸成本以及儲(chǔ)存空間,受到了越來(lái)越多的青睞,目前,有很多國(guó)家紛紛將液化天然氣作為首選燃料。

        2焦?fàn)t煤氣甲烷化技術(shù)

        焦?fàn)t煤氣通過(guò)凈化脫除苯、萘、重碳?xì)浠衔铩⒘蚧锖螅瑝嚎s,換熱,再在催化劑作用下,進(jìn)行甲烷化反應(yīng),使COG中的一氧化碳、二氧化碳與氫氣反應(yīng)生成甲烷,得到以甲烷為主的混合氣;然后使用PSA(變壓吸附)法、膜分離法或低溫精餾法,分離混合氣中的甲烷,制得SNG(合成天然氣)、CNG(壓縮天然氣)或LNG(液化天然氣)。

        2.1耐高溫甲烷化工藝

        此工藝主要通過(guò)三到四個(gè)甲烷化爐來(lái)完成,在溫度化學(xué)平衡限制理論下,在多個(gè)甲烷化爐內(nèi)通過(guò)換熱器進(jìn)行熱量的回收,當(dāng)甲烷化反應(yīng)達(dá)到平衡之后,通過(guò)過(guò)熱蒸汽來(lái)進(jìn)行離心壓縮機(jī)的驅(qū)動(dòng)。此工藝設(shè)備簡(jiǎn)單,投資少,熱量的利用率高,工藝操作擁有較大彈性。

        2.2低溫甲烷化工藝

        此工藝主要分耐硫及非耐硫兩種工藝,兩種工藝的區(qū)別主要為脫硫精度不同,耐硫工藝總硫使用量約為10×10-6,而非耐硫工藝則需要脫硫至0.1×10-6以下。低溫甲烷化工藝流程中,使用大量的原料氣來(lái)進(jìn)行循環(huán),各工序下,反應(yīng)爐溫度需保持在450℃以下,確保甲烷化爐中CO及CO2含量小于3%,這樣才能更好控制甲烷化爐溫度。

        2.3焦?fàn)t煤氣甲烷化

        焦?fàn)t煤氣甲烷化是天然氣制備工藝中最總要的一道工序。在此工序中甲烷化主要發(fā)生了如下反應(yīng):

        CO+3H2 CH4+H2O(1)

        CO2+4H2 CH4+2H2O(2)

        在甲烷化反應(yīng)中,選擇性催化這種反應(yīng)最典型。應(yīng)用不同催化劑及催化工藝,就會(huì)生成不同產(chǎn)物,當(dāng)前微晶鎳用作甲烷化催化劑比較多。

        2.4技術(shù)的比較

        由于CH4的物理性質(zhì)和CO、CO2相近,傳統(tǒng)的變壓吸附法、膜分離法、低溫精餾法等很難一步脫除焦?fàn)t煤氣中的CO和CO2,若采用兩步法分別脫除,甲烷的收率則較低。甲烷化技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是,通過(guò)進(jìn)行甲烷化反應(yīng),將無(wú)用的CO和CO2轉(zhuǎn)化為甲烷,這樣既達(dá)到了脫除雜質(zhì)氣體的目的,又可以增加天然氣的產(chǎn)量,所以,該技術(shù)是當(dāng)下的研究熱點(diǎn)。但由于甲烷化反應(yīng)放熱量較大,操作溫度就較高,所以甲烷化反應(yīng)器的設(shè)備要求也較高,此外,還需將部分產(chǎn)品氣循環(huán)或采用多級(jí)甲烷化反應(yīng)器,增加了工藝的復(fù)雜性。非甲烷化技術(shù)的甲烷產(chǎn)率低于甲烷化技術(shù),其優(yōu)點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)單,技術(shù)成熟,投資和操作費(fèi)用低。

        3焦?fàn)t煤氣甲烷化利用技術(shù)的進(jìn)展

        目前,國(guó)內(nèi)掌握相關(guān)技術(shù)的主要有:中科院大連化學(xué)物理研究所、西南化工研究設(shè)計(jì)院、武漢科林精細(xì)化工有限公司、新奧集團(tuán)等,并陸續(xù)建成多套焦?fàn)t煤氣合成天然氣裝置。較早建成的裝置多采用國(guó)外技術(shù),如2012年投產(chǎn)的內(nèi)蒙古恒坤化工有限公司LNG項(xiàng)目,采用英國(guó)DAVY-CRG技術(shù),天然氣產(chǎn)量1.2億m’/a;2012年投產(chǎn)的內(nèi)蒙古烏海華油天然氣公司制LNG項(xiàng)目,采用丹麥TopsoeTREMPTM技術(shù),天然氣產(chǎn)量3.3億m’/ao由于采用國(guó)外技術(shù)專(zhuān)利費(fèi)用較高,自2013年后建成的裝置多采用國(guó)內(nèi)自主研發(fā)的焦?fàn)t煤氣甲烷化技術(shù)。新奧集團(tuán)專(zhuān)業(yè)從事煤炭清潔能源領(lǐng)域的技術(shù)研發(fā),2006年完成甲烷合成小試,2010年中試通過(guò)河北省項(xiàng)目成果鑒定,2013年首個(gè)采用新奧專(zhuān)利技術(shù)的河南京寶焦?fàn)t煤氣制LNG項(xiàng)目一次試車(chē)成功,并平穩(wěn)運(yùn)行至今。

        綜上所述,我國(guó)焦?fàn)t煤氣產(chǎn)量大,但是天然氣資源卻嚴(yán)重短缺,焦?fàn)t煤氣制天然氣適合我國(guó)當(dāng)前能源現(xiàn)狀,也是必須大力推廣的一種能源轉(zhuǎn)換技術(shù),這種技術(shù)同國(guó)家能源政策相符合,可對(duì)工業(yè)廢氣充分利用,節(jié)能減排,經(jīng)濟(jì)效益巨大。但是當(dāng)前焦?fàn)t煤氣甲烷化技術(shù)在我國(guó)發(fā)展還不成熟,工藝穩(wěn)定性及可靠性都需要進(jìn)一步驗(yàn)證,今后應(yīng)重點(diǎn)研究更為高效穩(wěn)定的催化劑,完善焦?fàn)t煤氣甲烷化工藝,讓其工藝水平不斷提高,力求在確保工藝可靠穩(wěn)定基礎(chǔ)上,實(shí)現(xiàn)效益最大化。

以上就是天禹智控為您提供的焦?fàn)t煤氣制天然氣之甲烷化技術(shù)現(xiàn)狀的相關(guān)介紹,如果您有任何需求及疑問(wèn),可隨時(shí)撥打我們的電話(huà)027-87955899或13469970286詳情咨詢(xún),感謝您的閱讀

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